Os taninos são ácidos fenolcarboxílicos especiais. O uso de métodos físico-químicos na análise de bioflavonóides e ácidos fenolcarboxílicos em materiais vegetais medicinais

ÁCIDO SALICÍLICO (I)- ácido orto-hidroxibenzóico. Encontrado nos óleos essenciais de ylang-ylang, cássia, poejo americano e anis. O extrato das inflorescências de spirea contém até 60% de ácido salicílico. Seu éster metílico (salicilato de metila) é amplamente difundido na natureza. O ácido salicílico é utilizado como matéria-prima para a produção de aspirina e ésteres, que são utilizados em perfumes, cosméticos e aromatizantes de sabonetes.

Possui propriedades anti-sépticas, sendo utilizada para preservação de sucos de frutas e produtos farmacêuticos.

SALICILATO DE METILO (II)- éster metílico do ácido salicílico. Componente principal (98%) dos óleos essenciais de gaultéria (Gaultheria procumbens) e bétula (Betula lenta). Também é encontrado nos óleos essenciais de ylang-ylang, arruda, cravo, flores de cássia e tuberosa e chá verde. Freqüentemente, o salicilato de metila não é parte integrante da planta, mas faz parte dos glicosídeos dos quais é liberado durante a fermentação. O salicilato de metila tem um forte odor característico. Possui propriedades bactericidas.

É utilizado tanto natural quanto sintético para dar sabor a gomas de mascar, doces, diversos produtos alimentícios e bebidas. Frequentemente incluído em cremes dentais, enxaguantes e produtos farmacêuticos. Contido no complexo aromático de diversas preparações cosméticas e de perfumaria, além de sabonetes. Em caso de sobredosagem, pode causar danos e intoxicações hepáticas, pelo que o seu uso é limitado.

ETILSALICILATO- encontrado raramente e em pequenas quantidades. O cheiro é característico, não forte. Usado em quantidades limitadas como substituto sintético do salicilato de metila.

SALICILATO DE BENZILA- éster benzílico de ácido salicílico. O principal componente da parte de alto ponto de ebulição do óleo essencial de ylang-ylang, bálsamo de Tolu, tuberosa. Líquido viscoso ou cristais com odor agradável. Usado como solvente para óleos essenciais artificiais e composições de perfumes. Bom fixador.

Os óleos essenciais geralmente contêm derivados do ácido aromático mais simples - o ácido benzóico. O ácido benzóico é inodoro e não pode afetar o aroma dos óleos essenciais. Não passa para óleos essenciais como resultado da destilação a vapor. Os óleos essenciais extrativos (concretos e absolutos) podem conter ácido benzóico. Seus ésteres são importantes componentes aromáticos desses óleos essenciais. O aldeído correspondente ao ácido benzóico, o benzaldeído, é frequentemente encontrado em alguns óleos essenciais.

Ácidos fenolcarboxílicos

O grupo fenólico dos ácidos fenolcarboxílicos também pode estar na forma de éter. O ácido anísico, componente concomitante de alguns óleos com alto teor de anetol (falaremos sobre isso na seção fenilpropenos), é o ácido metoxibenzóico.

ÁCIDO ANÍSICO (III)- ácido p-anísico, ácido p-metoxibenzóico. Encontrado em óleos essenciais ricos em anetol que foram expostos ao oxigênio. Também encontrado no óleo essencial de frutas de baunilha do Taiti.

Os ácidos fenolcarboxílicos podem conter vários grupos fenólicos. Tais substâncias 2,4-DIOXI-6-METILBENZOATO (IV) e 2,4-DIOXI-3,6-DIMETILBENZOATO (V), bem como 2-METOXI-4-OXI-3,6-DIMETILBENZOATO (VI) foram encontrados no resinóide do musgo de carvalho e constituem, na forma de uma mistura de fenólicos simples e ésteres, a esmagadora quantidade (até 40-50%) dos fenóis deste produto.

Entre os ácidos fenolcarboxílicos com vários grupos fenólicos, os óleos essenciais contêm derivados do ácido verártrico e trimetilgálico.

ÁCIDO VERÁTRICO (VII) - ácido 3,4-dimetoxibenzóico. É encontrado no óleo essencial de sabadilla na forma de éster metílico ou etílico.

ÁCIDO TRIMETIL GÁLICO (VIII) - ácido 3,4,5-trimetoxibenzóico. Encontrado no óleo essencial de Boronia pinnata.

Além dos ácidos fenolcarboxílicos, os óleos essenciais, especialmente os de plantas com flores, contêm aldeídos fenólicos. Quase todas as substâncias deste grupo possuem um forte aroma floral.

SALICIALDEÍDO (IX)- o-hidroxibenzaldeído. Encontrado em pequenas quantidades em vários tipos de spirea e cássia. Possui um odor amargo característico de amêndoas. Usado em óleos essenciais sintéticos. Produto inicial para a produção de cumarina sintética.

4-OHIBENZALDEÍDO (IXa)- p-hidroxibenzaldeído. Praticamente não é encontrado em óleos essenciais.

O-METOXIBENZALDEÍDO (IXb)- aldeído metilsalicílico. Contido em óleo essencial de cássia.

ANISALDEÍDO (X)- p-metoxibenzaldeído, “obepina”. Líquido amarelado com forte aroma de espinheiro em flor e notas de vanilina. Aldeído aromático formado pela oxidação do anetol e, portanto, encontrado em óleos essenciais ricos em anetol: erva-doce, anis estrelado, erva-doce. Também encontrado no óleo de flor de acácia, extrato de fava de baunilha do Taiti. Após a oxidação, transforma-se em ácido anísico. É considerado muito útil em perfumaria por conferir propriedades aromáticas especiais a composições (lilás, heliotrópio, espinheiro, acácia, mimosa, feno recém-cortado e ervilhas) e sabonetes.

Fenol-aldeídos

O segundo grupo fenólico leva ao aparecimento de substâncias como vanilina e metil vanilina entre os aldeídos fenólicos - componentes conhecidos de muitos bálsamos.

4-METOXISALICÍLICODEÍDO (Xa)- 2-hidroxi-4-metoxibenzaldeído, 2-hidroxianisaldeído. Encontrado no óleo das raízes de Decalepis hamiltonii. Substância cristalina com cheiro de vanilina.

VANILINA (XI)- 4-hidroxi-3-metoxibenzaldeído - frequentemente encontrado em pequenas quantidades em óleos essenciais e bálsamos e mais frequentemente na forma de glicosídeos (styrax, bálsamo do Peru, cravo). Sob a ação de enzimas durante a fermentação, esses glicosídeos liberam vanilina. A fonte mais importante de vanilina é a fruta baunilha. Substância cristalina com odor forte e aromático.

O principal ingrediente dos sabores artificiais. Amplamente utilizado na indústria de confeitaria. É utilizado em perfumaria e cosmética para conferir às composições um aroma doce e duradouro. Combina bem com heliotropina e cumarina.

METILVANILINA (XII)- 3,4-dimetoxibenzaldeído, veratraldeído, éter dimetílico de protocatecaldeído. Encontrado no óleo essencial de Cymbopogon javanensis.

ETILVANILINA (XIII) - éster etílico do 3-protocatecaldeído, “bourbonal”. Não identificado na natureza. Substituto sintético da vanilina. Amplamente utilizado nas indústrias alimentícias e de perfumaria. Tem um sabor intensamente doce e um cheiro 3-4 vezes mais forte que a vanilina.

ALDEÍDO LILÁS (XIV)- 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzaldeído. Contido em conhaques, whisky e brandy de alta qualidade envelhecidos em recipientes de carvalho (aduelas). É praticamente inodoro devido à sua baixa volatilidade. Formado por leve oxidação do carvalho.

Uma característica dos ácidos fenolcarboxílicos e dos fenol-aldeídos é que, apesar da presença de dois substituintes “ácidos”, sua função de queima é bastante enfraquecida, o que é explicado pela influência mútua desses dois grupos (os químicos falam sobre a conjugação eletrônica desses grupos , como resultado da capacidade de perder hidrogênio do grupo fenólico).

Assim, os fenóis simples nas plantas existem na forma de fenóis livres biologicamente ativos (timol e carvacrol), que têm um forte efeito de queima, e na forma de éteres (dos quais há muito poucos). Os fenóis simples, por sua vez, podem apresentar adicionalmente vários substituintes no anel benzênico, sendo os principais o aldeído (CHO) e o carbônico (COOH). A substituição por esses grupos leva a um enfraquecimento do efeito de queima dos fenóis simples devido ao efeito da conjugação eletrônica desses substituintes e do grupo fenólico.

Ostrovskaya A.M.

Universidade Estatal da Bielorrússia,

Minsk, Bielorrússia.

Jovem cientista.

[e-mail protegido]

Supervisor científico: Biryukova N.M.

Determinar o conteúdo de bioflavonóides em materiais vegetais muitas vezes pode ser difícil. Dependendo das tarefas definidas, é necessária a utilização de diferentes abordagens nas fases de estudo da composição das matérias-primas de plantas medicinais e sua normalização, na fase de desenvolvimento da composição de novos medicamentos, bem como em todas as fases do processo tecnológico. produção de formas farmacêuticas acabadas. O objetivo deste trabalho foi analisar bioflavonóides e ácidos fenolcarboxílicos em matérias-primas de plantas medicinais (MPS) utilizando métodos de análise físico-químicos, como cromatografia em papel e espectrofotometria, mais utilizados na análise de materiais de plantas medicinais, bem como avaliar a possibilidade de utilizar o método HPLC para resolver o problema. Bupleurum aureum e Bupleurum rotungifolium L. foram escolhidos como objetos de estudo. Este trabalho faz parte da pesquisa realizada no Instituto de Pesquisa de Física e Química da BSU em conjunto com a Instituição Científica Estatal “Jardim Botânico Central da Academia Nacional de Ciências da Bielorrússia” sobre a criação de novos medicamentos fitoterápicos domésticos para otorrinolaringologia, oftalmologia e odontologia à base de plantas medicinais.

A análise química das amostras quanto ao teor de grupos individuais de compostos fenólicos foi realizada utilizando os seguintes métodos: quantidade total de pigmentos antocianínicos - conforme método; a quantidade total de catequinas - conforme método com reagente vanilina; quantidade total de flavonóis - conforme método modificado; a quantidade total de ácidos fenolcarboxílicos - conforme método (Tabela 1).

Tabela 1. Conteúdo de grupos individuais de compostos fenólicos em amostras de aureus aureus (amostra nº 1) e aureus de folhas grandes (amostra nº 2).

O método HPLC foi utilizado para identificar qualitativa e quantitativamente a composição de agliconas de flavonóides e ácido clorogênico. Durante o estudo, foram selecionadas as condições ideais para a realização da análise e alcançado um alto grau de reprodutibilidade dos resultados. A identificação foi realizada comparando os tempos de retenção dos sinais das substâncias nos cromatogramas das amostras analisadas com os tempos de retenção dos sinais das amostras padrão de flavonóides, bem como pela análise dos espectros UV. Quatro flavonol agliconas foram identificadas de forma confiável: quercetina (Rt = 4,977 min), quercetina (Rt = 7,34 min), kaempferol (Rt = 12,509 min), isorhamnetina (Rt = 14,007 min) e ácido clorogênico (Rt = 4,204 min). Os espectros de absorção UV continham bandas de absorção com λmax = 260 e 362 nm, características da quercetrina; λmax = 257 e 375 nm – para quercetina; λmax = 218, 253, 266, 294, 322, 367 nm – para kaempferol; λmax = 253,370 nm – para isorhamnetina; λmax = 221, 247 e 370 nm – para ácido clorogênico. Os cromatogramas de ambas as amostras foram caracterizados pela mesma composição de flavonóides, o que indica que estas amostras pertencem à mesma espécie de Bupleurum. Com base nas áreas dos picos, foi calculado o conteúdo quantitativo de quercetina, quercetrina, kaempferol, isorhamnetina e ácido clorogênico em ambas as amostras. O máximo foi o teor de quercetina (1,16±0,01 e 0,45±0,02 para as amostras nº 1 e nº 2, respectivamente) e o mínimo foi o teor de quercetina (0,28±0,01 e 0,17±0,01 para as amostras nº 1 e Nº 2, respectivamente). Os dados da análise por HPLC permitiram identificar com segurança os compostos polifenólicos individuais e estabelecer o seu conteúdo quantitativo, o que é de grande importância na fase de estudo detalhado dos medicamentos e no estabelecimento da possibilidade de sua inclusão na composição dos medicamentos.

Neste trabalho foram utilizados diversos métodos físico-químicos de análise para analisar um mesmo objeto, o que possibilitou a obtenção de informações complementares sobre o objeto de estudo. Assim, na padronização de um determinado medicamento e nas diversas etapas do processo de produção, pode-se utilizar um dos métodos físico-químicos acima descritos ou uma combinação deles, dependendo da tarefa analítica.

MINISTRO DA AGRICULTURA. URSS

INSTITUTO DE PESQUISA DE FITOPATOLOGIA DA UNIÃO

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O manuscrito foi escrito por Lydia Vladimirovna ROZUM. ■ ■ 4 .

ÁCIDOS FENOLCDRBÔNICOS DE PLANTAS DE TRIGO DANIFICADAS PELA FERRUGEM DO COLME

(01/06/11 - fitopatologia e proteção fitossanitária)

dissertações para o grau de candidato em ciências biológicas ■

MOSCOU -1977

O trabalho foi realizado no laboratório de bioquímica e fisiologia vegetal ■ Instituto de Pesquisa de Fitopatologia do Norte do Cáucaso. * -

Supervisores científicos: Doutor em Ciências Biológicas, Professor M. I. Zaprometov, Candidato em Ciências Agrárias V. V. Chigrii.

Oponentes oficiais: Doutor em Ciências Biológicas, Professor V., I. Kefeli, Candidato em Ciências Biológicas V..V. Ma-

Instituição líder ~ Instituto de Pesquisa de Proteção Vegetal da União.

A defesa da dissertação ocorrerá no dia 197

às 10 horas em reunião do Conselho especializado do Instituto de Pesquisa Científica de Fitopatologia da União,

A dissertação pode ser encontrada na biblioteca do instituto. , ""

Secretário Científico-;

candidato da agricultura

Ciências; . ■ ^

G. V. Pyzhnkova

DESCRIÇÃO GERAL DO TRABALHO

Relevância do problema. Atualmente, a proteção das culturas contra pragas e doenças está se tornando cada vez mais importante. Uma das doenças prejudiciais das culturas de grãos é a ferrugem do colmo do trigo, que causa enormes perdas de rendimento e reduz a qualidade comercial do grão (Peterson, 1958; Chumakov et al., 1965). . A principal forma de combater esta doença é desenvolver variedades resistentes. No entanto, apesar dos sucessos indiscutíveis, as medidas de melhoramento por si só não podem levar a uma solução radical para este problema, uma vez que mais cedo ou mais tarde os biótipos do patógeno se espalham pela natureza e podem infectar novas variedades. Os progressos alcançados até agora no campo da fisiopatologia sugerem que a identificação de mecanismos fisiológicos e bioquímicos de resistência ao patógeno contribuirá para a busca direcionada de meios eficazes de proteção das plantas contra a ferrugem.

Informações sobre alterações no metabolismo fenólico em plantas de trigo quando infectadas com ferrugem são muito escassas e bastante contraditórias. A análise dos dados da literatura mostra que a falta de um ponto de vista comum sobre o papel dos compostos fenólicos na latogia "¡¿¿^¿^1 i.aV.^TT%VL[sledD°"

MOPiSH" Li., l. "eu t eu"V. eu 1

vateln determinou o conteúdo total de todos os polifenóis em plantas saudáveis ​​e infectadas (Kiraly e Farkas, 1962; Seevers e Daly, 1970), ou a quantidade de um metabólito específico (El-Naghy, 1963, etc.). Além disso, estes estudos foram realizados, via de regra, em plantas muito jovens. Na natureza, as plantas mais velhas estão expostas a uma ameaça real de infecção por ferrugem e, com a idade, o mecanismo de reações de resposta pode mudar significativamente (Chern et al., 1969; Bateman et al., 1965).

Finalidade e objetivos do estudo. O objetivo deste trabalho foi estudar o metabolismo do fenol em rboácidos em plantas de trigo quando infectadas com ferrugem do colmo. Os ácidos fenol-carboxílicos são metabólitos chave do metabolismo fenólico e são precursores de vários compostos aromáticos e lignina (Zanrometov, -1964, 197Ü; Towers, 1968). Eles têm alta atividade fisiológica e estão envolvidos em uma ampla variedade de processos metabólicos, e há razões para acreditar que desempenham um papel importante na formação de hipersensibilidade.”

Os objetivos do estudo incluíram:

1) estudo das alterações pós-infecciosas dos principais ácidos fenol carboxílicos do trigo no início do desenvolvimento da doença e no momento do aparecimento dos sintomas visíveis da doença;

2) determinação da atividade de enzimas relacionadas ao acúmulo desses ácidos fenolcarboicos;

3) obtenção de informações sobre a toxicidade fúngica e citotóxica dos compostos fenólicos do trigo, sobre suas funções fisiológicas.

Novidade científica, valor prático do trabalho e formas de implementação. Pela primeira vez, foi realizado um estudo sistemático do metabolismo dos ácidos fenolcarboicos em plantas de trigo afetadas pela ferrugem do caule. Foram estudadas as primeiras alterações no conteúdo de ácidos fenolcarboicos durante a infecção, que estão diretamente relacionadas à necrobiose. Verificou-se que o desenvolvimento de reações necrogênicas protetoras é precedido pelo acúmulo nos tecidos das plantas resistentes de certos ácidos fenolcarboicos, que apresentam alta fungônica e citotoxicidade. Em contraste com estudos bem conhecidos sobre o papel dos polifenóis na resistência das plantas de trigo a doenças infecciosas, os nossos estudos foram realizados em plantas de trigo adultas, que na natureza estão expostas a uma ameaça real de infecção por ferrugem. Os resultados experimentais são importantes para a compreensão dos mecanismos de reações de defesa das plantas e podem ser utilizados na síntese direcionada de novos fungicidas antiferrugem.

Aprovação. Os materiais da dissertação foram apresentados no All-Union Symposium on Phenolic Compounds (Alma-2

Ata, 1971) e no Terceiro Simpósio All-Union sobre Compostos Fenólicos (Tbilisi, 1976).

Carga de trabalho. A dissertação é apresentada em 137 páginas de texto datilografado e é composta por uma introdução, três capítulos da parte experimental, uma conclusão, uma lista da literatura citada; inclui 12 figuras e 21 tabelas no texto. A lista de fontes literárias utilizadas contém 230 títulos, dos quais 131 são em línguas estrangeiras.

A Seção I da revisão fornece dados sobre a ampla distribuição de compostos fenólicos no mundo vegetal e lista as funções mais importantes desses compostos nos processos metabólicos. A Seção II revela o importante papel dos polifenóis na resistência das plantas a doenças fúngicas, bacterianas e virais.

PARTE EXPERIMENTAL Capítulo!. MATERIAIS E MÉTODOS DE PESQUISA

Os estudos foram realizados em dois pares de variedades: Kaplya e Emmer, pertencentes à espécie Triticum dicoccum, Balladi 116 e Kubanka 3, pertencentes à espécie Triticum durum. As plantas foram cultivadas em casa de vegetação até a fase de inicialização e infectadas com uredosporos recém-coletados da 40ª raça de Puccinia graminis Pers f. sp. tritici Eriks, et Herrn. A primeira variedade de cada par é resistente a essa raça de ferrugem, a segunda é suscetível. Quando a variedade Balladi 116 foi infectada, o tipo de reação foi 0-0; Gotas-0; -1, Emmer e Kubanka 3-3-4 segundo classificação de Goyman (Goyman E., 1954). Assim, as variedades Kapl n Balladi 116 eram uma combinação incompatível com este patógeno, enquanto as variedades Emmer e Kubanka 3 eram compatíveis.

Amostras de plantas infectadas e controle (não infectadas) foram coletadas logo no início da patogênese (o segundo dia após a infecção) e durante a fase reprodutiva do desenvolvimento do fungo (o quinto dia). Folhas inteiras foram congeladas com nitrogênio líquido, moídas, liofilizadas, seladas em ampolas e mantidas resfriadas para análise.

Os compostos fenólicos solúveis foram extraídos com etanol quente a 80%. Este último foi evaporado, o resíduo aquoso foi acidificado até pH 2,0 e os ácidos fenolcarboxílicos livres foram extraídos com éter dietílico.

os ácidos nolcarboxílicos foram determinados após vinte horas de hidrólise do resíduo aquoso com uma preparação de p-glicosidase (0,07 mg/ml) a 37° C e posterior extração com éter dietílico. As formas esterificadas solúveis de ácidos fenolcarboxílicos foram determinadas após cinco horas de hidrólise ( 2 ppm de NaOH em atmosfera de nitrogênio) do eluato aquoso remanescente após tratamento da solução com p-glucosnase. O material vegetal branqueado remanescente após a extração de polifenóis solúveis foi incubado por cinco horas em atmosfera de nitrogênio com 2 e NaOH, e o etanol -ácidos fenolcaboxílicos insolúveis ligados a éter liberados durante a hidrólise foram extraídos com éter dietílico após acidificação da mistura a pH 2,0. A separação dos ácidos fenolcarboxílicos foi realizada por cromatografia bidimensional usando ácido acético a 1% na primeira direção e a fase orgânica de uma mistura de ácido tolueno-acético - água (4:1:5) na segunda direção. Os cromatogramas foram tratados com uma solução fraca de sais de GG vermelho forte, ácidos fenolcarSyunovys foram eluídos do papel com 0,05 N. "NaOH em etanol e usado para quantificação.

A determinação da atividade da glicosidase foi realizada em preparações proteicas isoladas de plantas saudáveis ​​e infectadas, utilizando os glicosídeos de l-nitrofenol correspondentes como substratos (Jaynes et al., 1972).

A atividade da fenilalanina-lmônia liase foi determinada pelo método de Koufcol e Conn (1961).

A capacidade das plantas de trigo de se ligarem a compostos fenólicos foi estudada usando o exemplo do ácido ferúlico, que foi introduzido nas plantas na forma de uma solução 2-10~3 M por absorção através de seções foliares. A intensidade da ligação foi avaliada comparando a quantidade de ácido remanescente no estado livre com a quantidade encontrada nas formas hidrolisadas 3 horas após o final da absorção da solução.

O efeito dos compostos fenólicos na germinação de uredosporos da ferrugem do colmo foi estudado na faixa de concentração de 10 g M a 2,5 10-5 M. Ao estudar o efeito de vários compostos fenólicos na toxicidade do ácido ferúlico, este último foi utilizado em concentrações de 2-10-3 M e 510-4 M. Outros compostos fenólicos foram adicionados ao ácido ferúlico na proporção de 1:5; 1:2; 2:1; 5:1. Soluções de compostos fepol foram misturadas com ágar, aplicadas em lâminas de vidro e uredosiores foram pulverizados sobre elas. Vidro envelhecido-4

18 horas no escuro a 18-20°C. A contagem dos esporos germinados foi realizada em 10 campos de visão do microscópio.

As propriedades citotóxicas dos ácidos feiocarboxílicos foram avaliadas pela quebra da clorofila em seções de folhas de trigo incubadas em soluções dos compostos estudados. A determinação do teor de clorofila foi realizada de acordo com o método descrito por Kulaeva (Kulaeva, 1973). Além disso, as propriedades citotóxicas dos compostos fenólicos foram avaliadas pelo seu efeito na capacidade dos tecidos foliares de absorver o corante ácido fucsina da solução; o corante foi então eluído dos tecidos e colorimetrado a 545 nm.

Para estudar a possibilidade de aumentar a resistência das plantas de trigo à ferrugem (aumentando o nível de polifenóis endógenos), plantas infectadas da variedade suscetível Kubanka 3 foram tratadas três vezes com soluções de ácidos fenol carboxílicos na concentração de 10-3 M. No nono dia foi levado em consideração o número de pústulas desenvolvidas nas plantas controle e tratadas.

Os resultados dos experimentos foram submetidos ao processamento estatístico variacional por meio do teste de Student (Snedekor, 1961) em um nível de probabilidade de P = 0,95,

Capítulo II. ALTERAÇÕES PÓS-INFECÇÃO NO CONTEÚDO DE ÁCIDOS FENOLCARBOXÍLICOS

E lignina em plantas de trigo quando infectadas pela ferrugem do caule

Os ácidos fenolcarboxílicos (PCAs) das plantas de trigo são encontrados tanto no estado livre quanto na composição de glicosídeos e ésteres, tanto solúveis em etanol quanto insolúveis. A quantidade total de todas as formas de PCA nas folhas de trigo variou de 2.228-3.259 μg/g de matéria seca, "O conteúdo de ésteres solúveis foi em média 49% da quantidade total, insolúveis - 39%, glicosídeos - 9% e PCA livre - 3%. Nas frações de formas solúveis de FCA livres, ligadas a glicosídeos e ligadas a ésteres, você identificou ácidos ferúlico, vanílico, lilás, p-cumárico, p-hidroxibenzóico, enquanto na fração de ésteres insolúveis - apenas ferúlico, os ácidos vanílico e p-cumárico., estão presentes em todas as frações do FCA, quase sempre predominam quantitativamente, e provavelmente podem ser considerados um dos principais componentes do complexo fenólico das plantas de trigo.

A infecção do trigo com ferrugem do colmo causa alterações significativas no metabolismo do PCA. Dados da Tabela 1

(% controlar)

ÁCIDOS FENOLCARBOXÍLICOS Combinação incompatível Combinação compatível

Ka pli Ba.plali 116 Emmer Kubanka 3

Ferúlico...... 233* 171* 64* 85

Vanilina..... 183* 125 76 10)

Lilás...... 126* 117 194* 85

p-Kumaronaya..... 169* 131* 127 100

p-OxybeshoAiaya.... 133 120

* As diferenças são significativas em P=0,95.

indicam que variedades resistentes são caracterizadas pelo acúmulo de ácidos fepolcarboxílicos livres, em contraste com variedades suscetíveis que não possuem essa capacidade. Na variedade resistente Drops, que apresenta uma reação típica de “hipersensibilidade”, no início do desenvolvimento da necrobiose, o conteúdo de todos os FCAs aumentou significativamente. O teor de ácido ferúlico, que é o mais tóxico para o patógeno, neste caso mais que dobra. Na variedade Balladi 116, cuja reação é mais próxima da imunológica, também foi encontrado aumento de todos os ácidos fenol carbônicos. Os ácidos vanílico e siríngico se acumulam, o que pode aumentar o efeito tóxico do ácido ferúlico. Nas variedades suscetíveis, a infecção pela ferrugem, via de regra, não foi acompanhada pelo acúmulo de ácidos fepolcarboxílicos livres. Além disso, nos tecidos das variedades Emmer e Kubanka, o teor de ácido ferúlico até diminuiu, e a quantidade de outros FCA também diminuiu ou permaneceu no nível de controle. As alterações observadas persistiram no quinto dia após a infecção, porém não são tão claramente expressas e, aparentemente, são menos importantes do ponto de vista da elucidação dos fatores de necrobiose.

A infecção não provocou alterações significativas na fração glicosídica, embora se possa notar certa tendência à diminuição do seu nível a partir do quinto dia após a inoculação, principalmente nas variedades resistentes. Mudanças significativas foram observadas nas frações de ésteres solúveis e insolúveis. Como mostram os dados da Tabela 2, o teor de ésteres de FCA solúveis em etanol diminuiu acentuadamente já no segundo dia após a infecção. Esta diminuição é especialmente significativa na variedade resistente Kaplya, que se caracteriza por b

Ácidos phe i i o lka r bo n óicos Combinação incompatível Combinação compatível

Drops Balada 116 Emmer Cuba Yak 3

dias após a infecção.

2 5 2 5 2 5 2 eu-

Ferúlico...... 37* 36* 91* 90* 68* 70* 99 98

Vanilina.....zo* 36* 64* 78* 37* 79 115 98

Lilás...... 10* 38* 79* 77* 36* 108 89 96

eu-Kumarovaya..... 28* 10* 102 87 33* 66* 69* 88

l-Oxibnzoilaya. . . . 97 73* W 114

* As diferenças são significativas em P = 0,95,

extensa microbiose nos locais de entrada do patógeno. O conteúdo de ferulovona, ácidos vanílico e siríngico também diminuiu na variedade resistente Ballad" 116. Na variedade suscetível Emmer, a infecção também contribui para uma diminuição no FCA solúvel em etanol ligado ao éster, mas essas alterações são menos pronunciadas. No variedade altamente suscetível Kubanka 3, a quantidade de ésteres solúveis praticamente não muda sob a influência da infecção. "

Diferenças bastante claras entre variedades resistentes e suscetíveis são encontradas na fração de ésteres insolúveis associados ao material da parede celular (Tabela 3). As variedades resistentes respondem à infecção com uma diminuição acentuada no conteúdo de ácido ferúlico essencial. Este fato pode indicar que algumas reações no metabolismo deste ácido desempenham um papel importante no processo de patogênese. A quantidade de ácidos vanílico e p-cumárico também tende a diminuir nas plantas resistentes no início do desenvolvimento da doença. Em contraste, em plantas suscetíveis, a infecção, via de regra, não causa diminuição no conteúdo de formas insolúveis de PCA e, em alguns casos, pode até ser observado um aumento notável.

Dados sobre alterações quantitativas em diversas formas de FCA indicam que a infecção tem efeitos diferentes no metabolismo fenólico de plantas de trigo resistentes e suscetíveis. Assim, as variedades resistentes são caracterizadas por um acúmulo significativo de PCA livre, que apresentam alto

Ácidos feolcarbonoicos Combinação incompatível Combinação compatível

Drops Balladi 11 b Emmer Kubanka 3

dias após a infecção

Ferúlico 36* 25"" 27* 36* 98 128* 80 152*

Vanilina 74* 115 85 103 167* 99 166* 127*

p-Kumarovaya 83* PZ 75 101 I 83* 90 26* 124

* As diferenças com o controle são significativas em P = 0,95.

alguma atividade fisiológica (Bardinskaya et al., 1962; Kays et al. 1956) e mudanças bastante profundas na fração de formas ligadas de compostos fenólicos. Em contraste, em variedades suscetíveis, apenas a quantidade de formas de PCA solúveis em etanol sofre algumas alterações. Ao mesmo tempo, os FCCs insolúveis em etanol não são visivelmente afetados.

Parecia provável que o acúmulo de PCA livre pudesse ocorrer devido a: a) um aumento na atividade de enzimas hidrolíticas, entre as quais as mais interessantes são as glicondases, que são capazes de hidrolisar não apenas glicoídeos, mas também alguns ésteres (Towers, 1968 ); b) aumentar a biossíntese de novo de FCA e c) suprimir os processos de sua ligação na forma de glicosídeos, ésteres e lignina (Towers, 1968). Os resultados da determinação da atividade da glicosidase, apresentados na Tabela 4, mostram que na variedade imune Balla-dn 116, ambas as p- e a-glicosidases são ativadas; na variedade resistente Drops, que forma extensa necrose, apenas as p-glicosidases são ativadas. A atividade da glicosidase de plantas suscetíveis, via de regra, diminui ou permanece no nível de controle.

Um estudo da atividade da fenilal anina amônia liase (NF 4.3.1.5) - (PAL-liase), que desempenha um papel extremamente importante na biossíntese de compostos fenólicos, mostrou que em uma variedade resistente, a infecção leva a um aumento significativo de a atividade desta enzima (Fig. 1). Na variedade suscetível foi observado ligeiro aumento na atividade da PAL-liase ou mesmo diminuição de sua atividade em relação ao controle, principalmente na fase inicial da infecção.

dias depois do JTT

Arroz. І Akpmosti fshlshdon - shsh jasper b tshtshsh litih doshtsm.

A determinação da intensidade de ligação do ácido ferúlico exógeno mostrou que no início da patogênese nos tecidos das folhas não infectadas da variedade Kaplya, 98% deste composto foi convertido em formas ligadas em 3 horas, enquanto nas folhas infectadas - apenas 95% . Na variedade Emmer, a intensidade de ligação durante a infecção aumentou de 93 para 98%. Embora estas diferenças sejam pequenas, são estatisticamente significativas e indicam um enfraquecimento dos processos de ligação dos ácidos fenolcarboxílicos quando uma variedade resistente é infectada e um aumento na variedade susceptível.

Tabela 4

Atividade da glicosidase (mg substrato/m(Gproteína/hora) em folhas de trigo (dois dias após infecção com ferrugem do caule)

Glancosidases Combinação incompatível Combinação compatível

Drops Balada 116 Emmer Kubanka 3

saudável infectado saudável infectado saudável infectado saudável infectado

P-glicose ida para 338 389 75)E>9 508 387 595 496

a-glicose e sim para 6 6 0 7 10 5 7 8

p-galactosidase 165 183 46 130 273 226 101 102

a-galactosídeo az a 89 85 39 99 51 37 46 31

variedades resistentes (Kapli), sugere que no primeiro caso, o sucesso da reação protetora está associado não tanto à quantidade de PCA liberado, mas à velocidade desse processo, devido à ativação acentuada de p- e a- glicosidases. Assim, o acúmulo de PCA livre nas folhas de uma variedade resistente pode estar associado ao aumento da atividade da glicosidase nos tecidos foliares, ativação da PAL-liase e enfraquecimento dos processos de ligação ao ácido livre.

Conforme mencionado acima, a proporção de ésteres de FCA solúveis e insolúveis equivale a um total de 88% da quantidade total de FCA de trigo, enquanto a proporção de ésteres livres representa 3%. "É óbvio que a perda pós-infecciosa de ésteres de PCA (Tabelas 2 e 3) não pode ser explicada apenas por um aumento na sua hidrólise, o que pode ser parcialmente devido ao acúmulo de PCA livre nas folhas de plantas resistentes (Tabela 1 ). Surge a questão sobre as possíveis razões para uma diminuição tão acentuada do FCA esterificado, especialmente perceptível nas folhas de plantas resistentes. Uma dessas “razões é provavelmente a intensificação da respiração de plantas infectadas (especialmente as resistentes) e a grande perda associada de carbono na forma de CO2. O estudo desta questão mostrou isso no 2º dia. após a infecção nas variedades Drops e Emmer, a emissão de CO2 pelas folhas aumentou 54% e 45%, respectivamente. Um aumento acentuado nas perdas de carbono poderia reduzir o volume de biossíntese de compostos secundários (incluindo lignina) devido à necessidade de manter as concentrações de metabólitos biologicamente mais importantes em um nível ideal.

Outra razão para a perda de ésteres de PCA nas folhas pode ser a redistribuição dos ácidos fenolcarboxílicos entre os órgãos acima do solo e as raízes. Uma confirmação da validade desta suposição é o fato de que nas raízes das plantas da variedade resistente Drops no início da doença, a quantidade de PCA livre durante a infecção aumentou 43%, ligado (solúvel e insolúvel) em 78%. , e o valor total em 75%. Na variedade Emmer, apenas o conteúdo da primeira fração aumentou sensivelmente (58%). O número total de FCC, incluindo formulários relacionados, aumentou ligeiramente (10% e 7%, respetivamente). Assim, comparando os dados das Tabelas 2 e 3 com os resultados da determinação do PCA nas raízes, pode-se supor que o acúmulo de ácidos fenolcarboxílicos nesses órgãos se correlaciona até certo ponto com a perda de formas associadas de PCA nas folhas. Os dados obtidos não são suficientes para fornecer uma interpretação completa da relação entre o metabolismo fenólico dos órgãos acima do solo e o sistema radicular. É possível que a diminuição dos ésteres de PKK nas folhas infectadas se deva ao fato de que a infecção pode causar alterações no metabolismo em órgãos distantes do local de desenvolvimento do patógeno (Pac|ecb, 1974), e o aumento da biossíntese de PKK nas raízes leva à “interceptação” de alguns precursores, que normalmente se dirigem das raízes para as folhas. Aparentemente, não podemos excluir a possibilidade de saída de PCA diretamente solúvel das folhas para as raízes. Nosso experimento mostrou que quando as raízes do trigo são imersas em soluções de 4-metillumbelifero-]0

contratmr M

EU<г* uf* w* mi* b"ti3 /гг

Fmomya -ácido-"

II "ácido esférico

".........- ácido bscínico

Puc. h Toxicidade de ácidos fenólicos

Nº DE CÉLULAS DE MESTENNY PSHESCHY.

No ácido n-hidroxibenzóico, essas substâncias se acumularam nas folhas e caules.

Assim, uma diminuição acentuada dos ésteres de PCA nas folhas infectadas de variedades resistentes pode estar associada, por um lado, a um aumento patológico da taxa de respiração e, por outro, a um aumento na biossíntese de PCA nas raízes.

Capítulo III. ESTUDANDO OS FUNGOS E CITOTOXICIDADE DE COMPOSTOS FENÓLICOS

O ácido ferúlico e o álcool coniferílico são os mais tóxicos para a germinação dos uredoslors do fungo, que, mesmo em uma concentração de 5 * 10-" M, suprimiu a germinação dos esporos em 44% e 38%, respectivamente. Outros compostos fenólicos encontrados na célula vegetal podem ter um efeito variado na toxicidade do ácido ferúlico quantitativamente predominante. Na verdade, os dados apresentados na tabela 5 permitem-nos notar isso.

Tabela 5

Toxicidade de compostos fenólicos e suas misturas para osporos de ferrugem do colmo de trigo que raramente germinam

Composto% de supressão da germinação de uredoslor sob a influência

substâncias em uma concentração de 5 ■ KMM material ti (M) misturado com ácido ferúlico 5-10-1 M

2,5 > I0-g (5:1) 10-" (2:1) 5- 10"* (1: 1) 10-" (1:5)

Ácido ferúlico. . . 44

Álcool de coníferas 33 77* 74* 76* 50

Vanlil..... 0 100* 71* _ 67*

Ácido vanílico. . 0 95* 75* 55* 27*

Ácido lilás. . 0 60* 45 49 59

Ácido protocatecuico 0 - 19* 16* 13*

Quercetina...... 50 29 15* 28 32

* Distingue-se entre esta opção e a pura! ácido ferúlico são significativos em P = 0,95.

por exemplo, o álcool conferílico mostrou aditividade ao ácido ferúlico. Ao adicionar outros compostos, “principalmente aqueles que possuem grupos 4-hidroxi, 3-metoxi ou 4-hidroxi, 3,5-dimetoxi (ácido vanílico e siríngico, vanilina) no anel benzênico, nota-se um certo sinergismo com o ácido ferúlico. ao mesmo tempo, os polifenóis com grupos 3,4-dioxi (ácido protocatecuico, quercetina) mostraram antagonismo.

A natureza do efeito tóxico do complexo fenólico é muito complexa: é determinada não só pela concentração das substâncias mais tóxicas, mas também pela sua relação com substâncias que podem aumentar ou enfraquecer o seu efeito.

Devido ao fato de que os compostos fenólicos, como se viu, apresentam uma toxicidade fúngica bastante elevada, pareceu importante estudar a possibilidade de aumentar a resistência das plantas de trigo pela introdução direta de ácidos fenolcarboxílicos individuais e suas misturas no tecido foliar.

Os dados apresentados na Tabela 6 permitem-nos constatar que o tratamento das folhas de uma variedade susceptível com soluções de FCA conduz a uma diminuição não só do grau de dano, mas também a uma alteração simultânea do tipo de dano à planta. Assim, se na variante controle o tipo de lesão foi de 3 a 4 pontos, então na variante com a participação do ácido ferúlico, e principalmente suas misturas com os ácidos vanílico e siríngico, o tipo de lesão foi próximo de 1. Os dados em A Tabela 6 concorda com a ideia de que um aumento pós-infeccioso na concentração de FCA nas folhas pode ser um dos fatores responsáveis ​​pela incompatibilidade de parceiros.

Os compostos fenólicos, acumulando-se na zona de penetração do patógeno, aparentemente também podem exibir um efeito citotóxico. Como o primeiro sintoma óbvio de uma reação de “hipersensibilidade” é a degradação da clorofila

*Tabela 6

Mudanças na resposta de plantas de trigo à infecção por ferrugem do colmo sob a influência de seu tratamento com soluções 10-3 M de ácidos feriólicos

Intensidade

Opções de experiência de infecção Tipo

número % para controle de reação

pústulas por folha *

Controle (água)....... 16 100 3-4

Ácido ferúlico...... 10 63 1-2

Ácido vanílico.... 9 56 1-2

Ácido lilás...... II 69 2

Ácido protocatecuico, . . 13 81 3

ácido p-cumárico..... . 13 81 2-3

ácido p-hidroxibenzóico.... 1! 69 2-3

Ferúlico + ácido protocatecuico

você............ 13 81 .2

Ferulic + Vaillin Yasirene - 43

ácido alto...... 7 1

Ferúlico + baunilha nova + - lilás - 56 1

va i + ácido protocatecuico 9

* A menor diferença significativa em P=0,95 é 3.

^__o*-- 1 40

se deve "* ">"s w3 »w"»

"- Lol deііistshi ferulovo" kshshtm.

*-- o produto foi encontrado.

Arroz. Itens de ácido fershmi h produto ft oxidação

la na zona de infecção e a formação associada de uma mancha clorótica, pode-se presumir que a alteração na quantidade de clorofila nos segmentos foliares incubados em soluções de FCA serve como uma medida da toxicidade dos polifenóis para as células vegetais. Nosso estudo da citotoxicidade dos ácidos fenolcarboxílicos mostrou que os ácidos ferúlico e siríngico em concentrações de 4-10"3 M e 6-10~3 M causaram a destruição da clorofila em cortes colocados em soluções desses ácidos. Em outros experimentos sobre o citotóxico O efeito do FCA foi avaliado pela capacidade dos tecidos vegetais tratados em absorver o corante - fucsina ácida - da solução. O herbicida paraquat com efeito necrogênico claramente expresso nos tecidos vegetais foi utilizado como padrão de toxicidade. A glicose e o cloreto de sódio foram escolhidos como substâncias obviamente não tóxicas (nas concentrações que utilizamos). Os dados apresentados na Figura 3 permitem concluir que os ácidos fenolcarboxílicos exibiram efeito citotóxico e neste sentido formaram a seguinte série: ferúlico>p-cumárico>vanílico.

Contudo, em plantas in vivo, os compostos fenólicos podem ser ainda mais tóxicos. Sabe-se que sob a ação de enzimas oxidantes de fenol, os polifenóis são convertidos em quinonas (Stom, 1972, 1973), que são significativamente mais tóxicos que os compostos fenólicos originais (Stom, 1970). Estudamos o efeito do produto de oxidação do ácido ferúlico (a transformação deste último foi realizada pela peroxidase de rábano durante 30 minutos na presença de HgO2) em seções de folhas de trigo. Os dados apresentados na Figura 4 sugerem que o produto de oxidação do ácido ferúlico ácido apresentou citotoxicidade mais elevada em comparação com a forma original deste composto.

Assim, os ácidos fenolcarboxílicos, e também, provavelmente, os seus produtos de oxidação, podem apresentar toxicidade tanto para o patógeno quanto para a própria célula vegetal.

Conclusão

Estabelecemos que já no início do desenvolvimento do patógeno da ferrugem do caule nos tecidos de plantas de trigo resistentes, a atividade das glicosidases e da fenilalanina amônia liase aumenta, enquanto a intensidade de ligação dos ácidos fenol carboxílicos na forma de ácidos solúveis e ésteres insolúveis e lignina, pelo contrário, diminui. Isso leva ao acúmulo de ácidos fenolcarboxílicos livres nas folhas infectadas, entre os quais predomina o ácido ferúlico, que é caracterizado por notável toxicidade fúngica e citotóxica.

Esse acúmulo, é claro, ocorre localmente nos locais onde o patógeno entra em contato com as folhas da planta, e esse aumento local na concentração é, com toda probabilidade, muito mais significativo do que o que encontramos ao analisar a folha como um todo A confirmação indireta de que as alterações observadas no complexo fenólico das folhas com zonas de contato é o fato de que o desenvolvimento de extensa necrose nas folhas da variedade Kaplya foi precedido por um aumento mais forte na concentração de PCA livre do que no caso da variedade imune Balladi 116 com necrose pontual.

Ao entrar em contato com o sistema peroxidase, pode ocorrer a formação de produtos oxidados, que são caracterizados por maior toxicidade fúngica e citotóxica do que os compostos originais. Tal contato pode ocorrer como resultado de distúrbios pós-infecciosos na compartimentalização intracelular (Metlitsky, Ozertskovskaya, 1968). Em qualquer caso, não há dúvida de que quando plantas de trigo resistentes são infectadas com ferrugem do colmo, a intensidade da oxidação da peroxidase dos compostos fenólicos aumenta acentuadamente (Chigrip et al., 1969).

Nossas suposições sobre as funções protetoras dos ácidos fenolcarboxílicos também são confirmadas pelos resultados de experimentos nos quais plantas suscetíveis foram tratadas com soluções desses compostos. Naturalmente, estamos longe de relacionar o desenvolvimento de uma reação compatível ou incompatível à infecção apenas com as peculiaridades das alterações nas concentrações de certos ácidos fenolcarboxílicos. No entanto, os dados obtidos no nosso trabalho indicam que ainda existe uma certa ligação entre as alterações precoces pós-inoculação no complexo fenólico e a natureza das reações à infecção pela ferrugem do caule.

Os resultados do estudo das características do metabolismo fenólico em plantas de trigo com diferentes resistências à ferrugem do caule, realizado em 1968-1973, permitem-nos tirar as seguintes conclusões principais.

1. Os ácidos fenolcarboxílicos das folhas de trigo estão presentes principalmente na forma de ésteres solúveis em etanol e insolúveis em etanol, bem como na forma de glicosídeos e no estado livre. A quantidade total de todas essas formas é de 2,2-3,2 mg/g de matéria seca. Desse montante, a participação de ésteres insolúveis e solúveis, glicosídeos e ácidos livres representa em média 39%, 49%. 9% e 3% e

respectivamente. Nas três últimas frações foram encontrados os ácidos ferúlico vanílico lilás p-cumárico e p-hidroxibenzóico nos insolúveis em etanol ferúlico vanílico e p-cumárico

2. Quando plantas resistentes são infectadas com ferrugem do caule, já no início da patogênese (2º dia após a inoculação), a atividade das glicosidases e da fenilalanina amônia liase aumenta visivelmente, enquanto a capacidade dos tecidos foliares de converter ácidos fenolcarboxílicos livres em um estado ligado diminui. Essas alterações levam a um aumento acentuado no teor de ácidos fenolcarboxílicos livres, principalmente ácido ferúlico. Nas plantas suscetíveis, tais alterações não foram detectadas, sendo observado um ligeiro aumento no teor de ácidos fenolcarboxílicos até o 5º dia após a infecção.

3. A infecção de plantas resistentes é acompanhada por uma diminuição no conteúdo de ácidos fenolcarboxílicos ligados e lignina nas folhas. Por outro lado, em plantas suscetíveis, o conteúdo apenas de compostos fenólicos solúveis diminui, e a quantidade de ésteres insolúveis de ácidos fenolcarboxílicos aumenta até ligeiramente,

4. A infecção de plantas de trigo com uredosporos da ferrugem do caule também afeta o metabolismo fenólico das raízes. Ao mesmo tempo, as alterações que ocorrem nas raízes são opostas às características das folhas infectadas: o conteúdo de ácidos fenolcarboxílicos livres e seus ésteres insolúveis aqui aumenta significativamente. Esses processos são mais pronunciados em plantas resistentes do que em plantas suscetíveis.

5. A alta toxicidade do ácido ferúlico para a germinação de uredosporos do patógeno foi estabelecida. Os ácidos vanílico e siríngico, sendo não tóxicos para os uredosporos, quando usados ​​em conjunto com o ácido ferúlico aumentam significativamente]! efeito tóxico deste último. O ácido ferúlico também se revelou o mais tóxico para o tecido foliar do trigo, ocorrendo sua oxidação em 30 minutos. “a peroxindase aumentou a toxicidade (método de formação de um produto ainda mais tóxico),

6. O tratamento de plantas suscetíveis infectadas com solução de ácido ferúlico e principalmente sua mistura com ácido vanílico e lilás não só reduziu significativamente a intensidade da infecção, mas também alterou o tipo de reação, aproximando-a do tipo característico de plantas resistentes. Os dados obtidos sugerem que o acúmulo local de ácidos fenolcarboxílicos na zona de desenvolvimento do patógeno pode ser um dos motivos da necrose celular e morte do patógeno nos tecidos de plantas resistentes.

1. Alterações no metabolismo fenólico do trigo de primavera quando infectado com ferrugem do colmo. Plant Physiology, 1969 (16), 2, 330-335 (em coautoria com V.V. Chigrin).

2. Toxicidade de compostos fenólicos para uredosporos em germinação da ferrugem do caule do trigo Puccinia graminis Pers f. sp. tritici Eriks, et Henn. Micologia e fitopatologia, 1969, 3 (3), 243-248 (em coautoria com V.V. Chigrin e L.M. Bessmeltseva).

3. Algumas características do metabolismo fenólico em variedades de trigo com diferentes resistências à ferrugem do caule. Resumos do Segundo Simpósio All-Union sobre Compostos Fenólicos. Alma-Ata, 1970, 106 (em coautoria com V.V. Chigrin).

4. Ácidos fenolcarboxílicos e lignina nas folhas de variedades resistentes e suscetíveis de trigo de primavera quando infectadas com ferrugem do colmo. Plant Physiology, 1973, 20, vysh, 5, 942-948 (em coautoria com V. V. Chigrin, N. M. Zaprometov).

5. Algumas características do metabolismo fenólico do trigo e da resistência à ferrugem do colmo. Resumos do Terceiro Simpósio All-Union sobre Compostos Fenólicos. Tbilisi, 1976 (em coautoria com V.V. Chigrin, M, N. Zaprometov).

L 77690 1/1V-77 g.Volume ] p.l. Pedido 745.

Gráfica da indústria agrícola de Moscou Academia com o nome K. A. Timiryazeva 125008, Moscou A-8, rua Timiryazevskaya, 44

União dos Sovietes

Socialista

Repúblicas

Comitê Estadual

A URSS. para invenções e descobertas (23) Prioridade

L.G.Shakirov, E.F.Saminoyeö, A. 3.Bikkulov, P.M.Zobov e T.I.Safonova (72) Autores da invenção: Ufa Petroleum Institute (71) Requerente (54) MÉTODO PARA ISOLAR E PURIFICAÇÃO DE COMPOSTOS DE FENOL CARBÔNICO

A invenção refere-se à química orgânica, especificamente ao método. bu isolamento e purificação de ácidos fenol carbônicos com um alto grau de pureza. Os ácidos fenolcarboxílicos são utilizados como agentes medicinais, reguladores de crescimento, bem como intermediários para a síntese de herbicidas, fungicidas eficazes, etc. massas, corantes.

Existe um método conhecido para a produção de fenol. ácidos carboxílicos por carboxilação de fenolato granular de metal alcalino a 140-200°C sob pressão de dióxido de carbono, seguida de dissolução dos produtos da reação em água, acidificação da solução aquosa com um ácido mineral forte e liberação de ácidos pouco solúveis (13.

No entanto, este método é caracterizado por um baixo grau de pureza dos ácidos isolados devido à presença nos produtos de carboxilação de fenolatos de metais alcalinos não convertidos e fenol formado como subproduto da reação.

Para aumentar a pureza do produto alvo isolado, foram propostos métodos para a purificação de ácidos fenolcarboxílicos, M.

Um método conhecido envolve acidificar uma solução aquosa. sais de metais alcalinos de ácidos fenol carboxílicos são produzidos na presença do surfactante f23.

No entanto, este método, embora permita melhorar o índice de cor do produto alvo, é inadequado para isolar ácidos fenolcarboxílicos de alta pureza dos produtos de carboxilação de fenolatos de metais alcalinos, uma vez que não permite a purificação dos ácidos alvo da coprecipitação fenóis.

Existem métodos conhecidos para a produção de ácidos fenol carboxílicos por carboxilação de um fenolato de metal alcalino num solvente ou diluente líquido, o que permite obter ácidos fenol carboxílicos com um grau de purificação suficientemente elevado. No entanto, estes métodos, embora facilitem o transporte de matérias-primas e produtos de reação, complicam enormemente a tecnologia de isolamento do produto alvo.

Por exemplo, foi proposto realizar o processo de carboxilação do fenolato. potássio em óleos leves de petróleo. No final do processo, a massa reaccional é arrefecida a 150°C e tratada com uma certa quantidade de água. A camada aquosa após a sedimentação é separada e submetida à extração com tolueno para extrair o fenol, após o que é acidificada com um ácido mineral forte para liberar ácido p-hidroxibenzóico. O óleo de petróleo e o tolueno são então regenerados para reutilização f3).

O mais próximo da essência técnica proposta e do resultado alcançado é o método de produção de ácidos fenol carboxílicos por carboxilação de fenolato de metal alcalino a 100-180 C, pressão de dióxido de carbono de até 0,5 MPa e tempo de reação geralmente de 30 a 90 minutos, em polar ambiente solvente seguido de resfriamento e destilação. solvente, dissolvendo o resíduo em água, neutralizando a solução com ácido clorídrico, extraindo fenol com benzeno e isolando o produto alvo após acidificar a solução a pH 1-3. O produto alvo tem uma pureza de 55,8-98,1% (4).

As desvantagens do método conhecido são o complexo esquema tecnológico do processo, que inclui, além da unidade de carboxilação de fenolatos de metais alcalinos, uma unidade de regeneração de solventes e extratantes, baixa produtividade por unidade de volume do dispositivo de reação, associada com a realização do processo em ambiente solvente, alto consumo de energia e regeneração de grandes quantidades de solventes de alto ponto de ebulição em uma destilação a vácuo.

O objetivo da invenção é simplificar o processo e aumentar a pureza de obtenção de ácidos fenolcarboxílicos.

Este objetivo é alcançado pelo fato de que, de acordo com o método de isolamento e purificação de ácidos fenol carboxílicos obtidos por carboxilação de um fenolato de metal alcalino a temperaturas e pressões elevadas de dióxido de carbono, seguido de resfriamento, tratamento durante a mistura com um álcool inferior ou cetona em uma proporção de produto de carboxilação-álcool ou cetona 1:(2-6) respectivamente, e isolar o produto alvo acidificando o sal resultante com ácido mineral.

A pureza do produto alvo é maior

99%(Tabela 1).

O processamento de produtos obtidos por carboxilação de fenolatos de metais alcalinos secos com dióxido de carbono, solventes seletivos que dissolvem materiais de partida não reagidos e fenóis formados como subprodutos, e não dissolvem os produtos de carboxilação alvo - sais de metais alcalinos de ácidos fenolcarboxílicos, torna possível para obter ácidos fenolcarboxílicos puros, bem como excluir do esquema tecnológico de produção de ácidos fenolcarboxílicos de alta pureza na fase de neutralização da massa reacional e extração de fenol.

Exemplo 1. 15,0 g de produtos de reação obtidos por carboxilação de i-clorofenolato de sódio seco a 180 C, pressão de CO2 1,5 MPa e tempo de reação 90 min, contendo 12,50 g de 5-cloro-2-hidroxibenzoaa de sódio (5x10BNa), 182 g de p-clorofenlato de sódio ( p-CPNa) e 0,33 g de p-clorofenol (p-CP) são tratados

30,00 g de etanol (proporção etanol: produtos de carboxilação =

2:1/ . A suspensão resultante é agitada durante 15 minutos, após o que é centrifugada para separar o precipitado de 5-X-2-OBNa. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, o

11,00 g de ácido 5-cloro-2-hidroxibenzóico (5-X-2-0BA) (98,7% do potencial) com pureza de 99,9b.

Exemplo 2. 15,03 g de produtos de carboxilação de p-CPNa, obtidos em condições semelhantes ao exemplo 1, 30 contendo 12,58 g de 5-X-2-OBNa, 1,83 g de p-CPNa e 0,33 g de p-CP, são tratados

45,09 g de etanol (proporção etanol:produtos de carboxilação = 3g1).

O precipitado 5-X-2 OSNa é isolado de forma análoga ao exemplo 1. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, 10,77 g são isolados

5-X-2-OBK (potencial de 98,1%) com pureza de 99,9%.

Exemplo 2. 12,33 g de produtos

40 carboxilação de p-CPNa, obtida em condições semelhantes ao exemplo 1, contendo 10,33 g de 5-X-2-OBNa, 1,50 g de p-CPNa e 0,27 g de p-CP, são tratadas

49,33 g de etanol (proporção de etanol para produtos de carboxilação = 4:1).

O precipitado 5-X-2-OBN é isolado 9,00 g

5-X-2-OBK (98,15% do potencial) com pureza de 99,9%.

Exemplo 4; 7,85 g de produtos de carboxilação de p-CPNa obtidos em condições semelhantes às do exemplo

5,43 r 5-X-2-OBK (93,2% do potencial) com pureza de 99,9b.

60 Exemplo 5. 12,22 g de produtos de carboxilação de p-CPNa, obtidos em condições semelhantes ao exemplo 1, contendo 10,23 g de 5-X-2-OBNa, 1,40 g de p-CPNa e 0,26 r p-CP, são tratados com 48,88 g. álcool isopropílico

5 (proporção de álcool isopropílico para produtos de carboxilação = 4:1). Precipitado 5-X-2-OBNa. isolado de forma semelhante ao exemplo 1. Ao acidificar o precipitado com ácido nítrico, 9,01 r é isolado

5-X-2-OBK (99,0% do potencial) com 5 pureza 99,7%.

Exemplo 6. 12,24 g de produto de carboxilação p-Henna, obtido em condições semelhantes ao exemplo

1,49 g de p-Chenna e O, 27 g de p-CP, são tratados com 48,96 g de acetona (proporção de acetona:produtos de carboxilação = 4:1). O precipitado de 5-X-2-OBMA é isolado de forma análoga a o exemplo 1. Ao acidificar o sedimento com ácido clorídrico, é liberado: t 9 0? g 5-X-2-OBK (99,0% do potencial) com pureza de 99,7%.

Exemplo 7. 15,33 r produtos de reação obtidos por carboxilação de 2,4-diclorofenolato de potássio seco (2-4-DCPC) a: 190°C, pressão de CO2 0,5 MPa e tempo de reação

3,5-dicloro-2-hidroxibenzoato de potássio (3p5-DC-2-OPB), 6,37 g de 2,4-DCPA e

1,00 g de 2,4-diclorofenol (2,4-DCP) é tratado com 45,99 g de etanol (proporção etanol:produto de carboxilação = 3:1). O precipitado de 3,5-DH-2-0BK é isolado de forma semelhante ao exemplo 1. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, 6,20 g de ácido 3,5-dicloro-2-hidroxibenzóico (97,3% do potencial) com uma pureza de 99,5% está isolado.

Exemplo 8 ..12,32 g de produtos de carboxilação 2,4-DCPA 35, obtidos sob condições semelhantes às do exemplo

Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, isolam-se 4,89 g de ácido 3,5-dicloro-2-hidroxiben-45 zóico (95,6% do potencial) com uma pureza de 99,7%.

Exemplo 9. 14,86 g de produtos de reação obtidos por carboxilação de o-clorofenolato de potássio (o-CPC) a 180 C, pressão de CO2 1,0 MPa e tempo de reação 150 min, contendo 11 21 g de 3-cloro-2-hidroxibenzoato de potássio (3 -X- 2-OBK). 2,75 g de OCP e 0,64 g de o-clorofenol (OCP) são tratados com 44,58 g de etanol (razão etanol:produto de carboxilação =

3:1). O precipitado 3-X-2-OBK é isolado de forma semelhante ao exemplo 1. Por acidificação

"o precipitado é isolado com ácido clorídrico

8,98 g de ácido 3-cloro-2-hidroxibenzóico (97,4% do potencial) com pureza

Exemplo 10. 4,53 g de produtos de carboxilação de o-CPA, obtidos sob condições semelhantes ao exemplo 9, contendo 3,16 g de 3-X-2-OBK, 0,86 g de o-CPA e 0,27 g de OCP são processados

18,12 r etanol (proporção etanol: produtos de carboxilação = 4,1).

O precipitado 3-X-2-08K é isolado de forma semelhante ao exemplo 1. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, isolam-se 2,46 g de ácido 3-cloro-2-hidroxibenzóico (94,7% do potencial) com uma pureza de 99,7%°.

Exemplo 11° "2 80 r produtos de reação obtidos por carboxilação de n-cresolato de sódio seco a 150°C, pressão de CO 1,0 MPa e tempo de reação 20 min, contendo 10,93 g de 5-metil-2-hidroxibenzoato de sódio (5 -M- 2-0BBa), 0,63 g de d-cresolato de sódio (p-KNa) e 1,24 g de p-cresol (p-K) são tratados com 51,20 g de tanol (proporção etanol:produtos de arboxilação e 4:1). Sedimento

:5-M-2-0BNà é isolado de forma análoga ao exemplo 1. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, isolam-se 10,74 g de ácido 5-metil-2,-oxilenzoico (5-I-2-OBK) (98,3% de o potencial) com uma pureza de 99,9%.

Exemplo 12. 13,33 g de produtos de carboxilação de p-KNa obtidos em condições semelhantes às utilizadas. medir. 11, contendo 11,39 g de 5-M-2-08Na, 0,65 g de u-KNa e 1,29 r p-K, são tratados com 53,32 g de acetona (proporção de produtos de carboxilação de acetona = 4:1). O precipitado de 5-M-2-OBA é isolado de forma semelhante ao exemplo 11. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, isolam-se 11,16 g de 5-M-2-OBA (98,0% do potencial) com uma pureza de 99,9%.

Exemplo 13. 12,04 g de produtos de carboxilação de p-KNa, obtidos sob condições semelhantes ao exemplo 11, contendo 10,28 r 5-M-2-0BIa, 0,59 g de p-Kya e 1,17 g de p-.K são tratados

48,16 g de álcool isopropílico (proporção álcool:produto de carboxilação = 4:1). O precipitado de 5-M-2-OBK é recuperado de forma semelhante ao exemplo 11. Ao acidificar o precipitado com ácido clorídrico, são recuperados 10,09 g de 5-M-2-OBK (98,15% do potencial fl) com uma pureza de 99,7%. .

As principais vantagens da proposta. método: simplificação do processo de produção de ácidos fenolcarboxílicos., alto grau de pureza na etapa de isolamento de sais de ácidos alvo devido ao processamento dos produtos de carboxilação de metais alcalinos com solventes (álcoois, cetonas), permitindo o isolamento seletivo de sais de ácidos fenolcarboxílicos, o que permite excluir do fluxograma do processo produtivo a etapa de neutralização da massa reacional. e extração de fenol.

Ácido fenolcarboxílico

Número de acidez experimental

Número ácido, teoricamente

Pureza ácida, b

Ponto de fusão experimental, C

73,5-DH-2-OBK 269,6

Nota: 5-X-2-OBK é 5-cloro-2-hidroxibenzóico. ácido

3,5-DH-2-OBK – ácido 3,5-dicloro-2-hidroxibenzóico;

Ácido 3-X-2-OBK -, 3-cloro-2-hidroxibenzóico

5-M-2-OSK - ácido 5-metil-2-hidroxibenzóico.

A fórmula da invenção é tratada com um solvente orgânico enquanto se agita. Indivíduos Nizhym de isolamento e purificação por fe- syrt. ou uma cetona na proporção de ácidos sorbónicos para os produtos, 1:(2-6), seguida de dissolução do resíduo purificado por carboxilação do resíduo purificado em água.

Fontes de informação levadas em consideração durante o exame

1. Patente do Reino Unido

50,р 1101267+ aula. C 2 C, público. 1968.

2. Patente do Reino Unido

1167095, turma. C)2 C, publicado em 1969.

3. Patente francesa M 1564997, classe, C 07 C, publ. 1969.

55 4. Patente Japonesa R 43-29943, cl. 2-2355, protótipo publicado em 1968).

Compilado por N. Kulish

Editor A. Khimchuk Editor técnico E. Kharitonchik Revisor E. Roshko

Pedido 1788/29 Circulação 4.16 Assinatura

VNIIPI do Comitê Estadual de Invenções e Descobertas da URSS

113035, Moscou, Zh-35, aterro Raushskaya, 4/5

Filial do PPP "Patente", Uzhgorod, st. Projeto, 4

: os metais alcalinos são obtidos a partir do dióxido de carbono a pressão e temperatura elevadas, separando as impurezas com um solvente orgânico, seguido do isolamento do ácido alvo de uma solução aquosa do resíduo purificado após acidificação com ácido mineral, caso contrário, para simplificar o processar e aumentar a pureza do ácido alvo, produtos de ácido carboxílico325, 2

Patentes semelhantes:

A invenção refere-se a um novo método para produzir uma mistura de ácido 2-hidroxibenzóico e 4-hidroxibenzaldeído ou seus derivados, em particular a um método para produzir 3-metoxi-4-hidroxibenzaldeído-vanilina e 3-etoxi-4-hidroxibenzaldeído- etilvanilina, em que uma mistura de compostos fenólicos, dos quais um composto (A) contém um grupo formil ou hidroximetil na posição 2, e o outro composto (B) contém um grupo formil ou hidroximetil na posição 4, correspondendo à fórmula geral ( IIA) e (IIB), em que Y1 e Y2 são iguais ou diferentes, significa um dos seguintes grupos: grupo - SNO; grupo - CH2OH; Z1, Z2 e Z3, iguais ou diferentes, significam um átomo de hidrogênio, um radical alquilC1-C4, um radical alquenilC2-C4 ou alcoxiC1-C4 linear ou ramificado, um radical fenil, um radical hidroxila, um átomo de halogênio; submetido a oxidação seletiva, na qual o grupo formil ou hidroximetil na posição 2 do composto (A) é oxidado a um grupo carboxila e, possivelmente, o grupo hidroximetil do composto (B) na posição 4 é oxidado a um grupo formil, e o a oxidação é realizada na presença de uma base numa quantidade de 2 a 10 moles por mol de compostos fenólicos (IIA) e (IIB), e um catalisador à base de paládio e/ou platina e obtém-se uma mistura de ácido 2-hidroxibenzóico e 4-hidroxibenzaldeído ou seus derivados

A invenção refere-se a novos compostos de fórmula (I), em que Ar representa fenil, furanil, tiofenil, tiazolil, piridinil; R1 é seleccionado independentemente do grupo que consiste em hidrogénio, alquilo inferior, alcoxilo inferior, halogéneo e nitro; R2 é selecionado independentemente do grupo que consiste em hidrogênio e halogênio; R4 representa hidroxilo ou um resíduo de ácido pirrolidina-2-carboxílico, ácido piperidina-2-carboxílico ou ácido 1-aminociclopentanocarboxílico ligado através do átomo de azoto de um resíduo de aminoácido; n significa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; m significa 0, 1, 2, 3 ou 4; p é 0 e s é 0, ou seus sais farmaceuticamente aceitáveis, desde que o composto não seja ácido S-1-pirrolidina-2-carboxílico, ácido 5-(bifenil-4-iloximetil)furan-2-carboxílico, 3-( ácido bifenil-4-iloximetil)benzóico, ácido 2-(bifenil-3-iloximetil)benzóico, ácido 4-(bifenil-3-iloximetil)benzóico, ácido 4-(bifenil-4-iloximetil)benzóico, 5 -(bifenil- Ácido 4-iloximetil)tiofeno-2-carboxílico

A seção examina de forma abrangente os padrões e mecanismos de ação biológica dos compostos fenólicos - um grande grupo de substâncias orgânicas onipresentes no mundo vegetal. Desempenhando, juntamente com proteínas, ácidos nucléicos, carboidratos e outros compostos, funções importantes nas células e tecidos vegetais, como parte de produtos alimentícios, bem como em uma variedade de medicamentos tradicionais e modernos, eles entram no corpo humano e têm um efeito notável sobre o funcionamento de vários órgãos.

Projetado para médicos, biólogos e bioquímicos.

Fenóis como medicamentos
O conhecimento das principais manifestações da atividade fisiológica e farmacodinâmica dos fenóis vegetais tem demonstrado de forma convincente que muitos deles apresentam grandes perspectivas de utilização no tratamento e prevenção de doenças humanas.

Literatura

As principais classes de compostos orgânicos: proteínas, ácidos nucléicos, gorduras, bem como sais minerais e oligoelementos necessários à vida são estudadas de forma profunda e abrangente. Centenas de milhares de páginas de observações meticulosas, incontáveis ​​​​experimentos, esperanças e decepções de milhares de pesquisadores, disputas e discussões, erros e descobertas - é isso que se esconde por trás das linhas lacônicas dos livros didáticos de bioquímica.

As proteínas, compostas por hidrogênio, oxigênio, nitrogênio e enxofre, desempenham realmente as funções vitais mais importantes. Juntamente com substâncias semelhantes à gordura (lipídios), eles formam membranas biológicas - as principais estruturas a partir das quais as células são construídas. - os principais motores, catalisadores do metabolismo - o processo vital mais importante. As proteínas-hormônios são meios de regulação e controle da máquina da vida. Existem proteínas contráteis no corpo, elas atuam nos músculos esqueléticos, realizam a movimentação das vilosidades, a movimentação do bolo alimentar pelo trato digestivo; transportam proteínas, transferem muitas substâncias vitais para a superfície de suas enormes moléculas; As proteínas dos anticorpos são pequenos defensores do nosso mundo interior contra ataques de inimigos invisíveis - bactérias e vírus. Não existe nenhuma forma de atividade vital, nenhum processo biológico em que as proteínas não desempenhem um papel primordial.

Descobertas pela primeira vez como parte do núcleo celular, as proteínas tornaram-se conhecidas posteriormente, e sua finalidade no corpo só foi totalmente estabelecida nas últimas décadas. Está intimamente relacionado ao papel das proteínas. Grandes moléculas de ácidos nucléicos (as maiores delas consistem em centenas de milhares e até milhões de carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio) armazenam em seus longos fios, na sequência de seus grupos atômicos, a memória hereditária das células, informações sobre o estrutura e produção de proteínas.

Carboidratos e gorduras são muito mais simples em estrutura e seu papel no corpo é menos diversificado. Queimando-se nos tecidos no processo de oxidação biológica lenta, eles cedem sua energia para manter a temperatura do corpo vivo e realizar os processos de biossíntese dos compostos orgânicos de que necessita. As gorduras e substâncias semelhantes às gorduras, juntamente com as proteínas, fazem parte das membranas biológicas, em cuja superfície ocorrem todos os processos vitais mais importantes. Os carboidratos (assim chamados porque são constituídos de carbono, hidrogênio e oxigênio, e os dois últimos elementos estão contidos neles na mesma proporção que na água, 2: 1), especialmente grandes moléculas de polissacarídeos, desempenham o papel de um reserva de energia (amido, glicogênio). Alguns deles, por exemplo, fazem parte da casca das células vegetais, formam fibras e servem como importante material de suporte nos tecidos vegetais.

A estrutura e o papel vital das vitaminas, a sua própria existência só se tornou conhecida no século XX. A necessidade deles é pequena, mas são necessários: na sua ausência ou deficiência, a pessoa fica gravemente doente e pode até morrer de pelagra, beribéri ou. Entrando no corpo com os alimentos, as vitaminas estão necessariamente presentes nos fluidos corporais inalteradas ou submetidas à ativação metabólica. Por exemplo, a vitamina B1 é convertida no corpo em cocarboxilase (difosfato de tiamina), que tem atividade máxima.

As vitaminas solúveis em água B2, B6, PP, H, os ácidos fólico (BC) e pantotênico (B3) desempenham o papel de coenzimas no corpo. Este é um tipo de conjunto de ferramentas padrão com a ajuda das quais as proteínas enzimáticas desempenham suas funções catalíticas: cortam ou conectam moléculas, transferem grupos de átomos de moléculas de uma substância para outra e aceleram o curso de certas reações metabólicas.

As vitaminas lipossolúveis (A, D, E, K) fazem parte das membranas biológicas - o principal elemento estrutural das células. As membranas consistem em uma camada dupla de moléculas lipídicas (semelhantes à gordura), um “mar” lipídico no qual as partículas de proteína “flutuam” como icebergs. As membranas dividem a célula em compartimentos que desempenham diferentes funções; realizar a transferência de moléculas, íons, cargas elétricas e reações metabólicas básicas. As vitaminas lipossolúveis estabilizam a estrutura das membranas, protegem-nas da destruição oxidativa e garantem o funcionamento normal das enzimas da membrana.

Destaca-se a vitamina C; é solúvel em fluidos corporais, mas aparentemente não tem função de coenzima. Assim como as vitaminas lipossolúveis, possui atividade antioxidante, mas não faz parte das membranas e, como parte dos fluidos biológicos do corpo, lava sua superfície.

Em meados do século XX. o tempo das grandes descobertas no campo do estudo da composição química e da estrutura das substâncias orgânicas parecia ter passado. Os bioquímicos correram em busca de microelementos - substâncias presentes nos tecidos vivos em quantidades cada vez menores, estudando seu papel como cofatores de catálise enzimática, aceleradores ou inibidores de reações metabólicas.

Mas acontece que existe uma classe grande e diversificada de compostos orgânicos, cujo papel biológico ainda está longe de ser claro. Estes são compostos fenólicos. Isso é o que será discutido no livro.

Existem muitas dessas substâncias. Eles são encontrados em todas as plantas, em todas as células do seu corpo, nas raízes e nas folhas, nos frutos e na casca - onde quer que os cientistas os procurem. Vários milhares de fenóis foram isolados de plantas e esta lista continua a crescer. Os compostos fenólicos representam até 2-3% da massa da matéria orgânica vegetal e, em alguns casos, até 10% ou mais. É claro que essas substâncias orgânicas tão difundidas e numerosas devem desempenhar algumas funções vitais importantes e necessárias.

Não se pode dizer que nada se saiba sobre o papel dos compostos fenólicos das plantas. A pesquisa nesta área tem sido realizada há mais de 100 anos e, especialmente, muito tem sido feito nas últimas décadas. Mas logo uma circunstância estranha ficou clara. Proteínas e ácidos nucléicos, carboidratos e lipídios são encontrados nos tecidos de plantas e animais e estão contidos em proporções aproximadamente iguais ou semelhantes. Eles são construídos de acordo com um único plano e consistem nos mesmos elementos iniciais (aminoácidos, nucleotídeos, ácidos graxos, monossacarídeos). No trato digestivo dos herbívoros, os alimentos vegetais são decompostos em componentes simples e universais, que fazem parte dos próprios compostos orgânicos desses animais e, em seguida, dos carnívoros. Além disso, é possível traçar o destino das mesmas substâncias ao longo de toda a cadeia biológica, das plantas aos animais e aos seres humanos, e as funções destas substâncias em diferentes partes da cadeia em diferentes espécies, classes e tipos de organismos revelam-se ser aproximadamente iguais e até semelhantes.

A situação é completamente diferente com os compostos fenólicos. A sua abundância e diversidade no mundo vegetal contrasta fortemente com a presença nos tecidos de animais e humanos de apenas alguns representantes do “reino” fenólico, que também estão contidos em quantidades muito pequenas, até mesmo insignificantes. E apesar da grande semelhança na estrutura química dos fenóis vegetais e animais, ninguém ainda foi capaz de provar com total confiança e segurança que entre eles existe a mesma relação sucessiva que entre proteínas ou carboidratos vegetais e animais. As tentativas de rastrear (usando o método dos átomos marcados ou outros métodos científicos modernos) o destino dos compostos fenólicos dos alimentos vegetais no corpo de animais e humanos deram o mesmo resultado: a maior parte dos fenóis vegetais queima no corpo dos animais antes e na água , semelhante ao comportamento dos carboidratos ou das gorduras.

Mas o papel dos carboidratos é puramente energético ou alguma parte deles ainda é utilizada na biossíntese de fenóis animais? Ainda não há uma resposta definitiva para esta questão.

Qual é a função dos fenóis vegetais no corpo de animais e humanos, onde são constantemente abastecidos com alimentos? Tentaremos responder a esta pergunta nas páginas desta seção.